亚硫酸盐还原法是我国广泛采用的一种电镀含铬废水处理技术，具有一定的优势，如能够有效地达到排放标准，并且能回收氢氧化铬。操作简便、设备要求较低也是它的一大优点。这种方法也存在一些局限性，比如亚硫酸盐的供应不稳定，在某些地区较难获得。而且，铬污泥如果没有得到妥善处置，可能会造成二次污染，处理的成本也相对较高。该方法较为适合废水量较小、且有污泥资源化途径的地区。
1. 原理解析
亚硫酸盐还原法的核心原理是通过在酸性环境中使用亚硫酸盐，将废水中的六价铬还原成三价铬。接着，通过投加氢氧化钠调节水的pH值，使三价铬以氢氧化铬的形式沉淀，从而实现去除铬的目的。常用的亚硫酸盐包括亚硫酸氢钠、亚硫酸钠和焦亚硫酸钠等。
2. 处理流程及关键技术参数
(1) 处理流程
对于小规模的电镀废水处理，通常采用间歇式处理流程。这种方法适用于废水量较小的场合。如果处理水量较大，可以选择连续式处理流程，并结合自动化检测和试剂投加系统，确保水质达标。也可以设计两个较大的调节池交替使用，形成间歇式的集水和连续处理的系统。
具体的处理流程如下：废水首先通过调节池储存，当调节池满时，使用泵将水抽入反应槽，在反应槽中进行还原反应。废水经过反应后，流入沉淀槽，去除沉淀物后水可以排放。污泥则被定期污泥槽，经脱水处理后储存或进行综合利用。值得注意的是，在水量较小时，调节、反应和沉淀过程可以在同一槽内完成，简化了处理设施。
在反应槽中，首先加入酸性物质使废水酸化，然后添加亚硫酸盐进行还原反应，最后通过氢氧化钠使三价铬转化为氢氧化铬并沉淀。反应槽内需要设置搅拌装置，以保证反应的充分进行。
(2) 技术条件与参数
废水酸化：六价铬还原反应必须在酸性环境下进行。当pH值低于2时，反应速度最快，可以在5分钟内完成；当pH值为2.5到3.0时，反应时间约为20至30分钟；超过3.0时，反应速度会明显变慢。在实际操作中，通常将pH值控制在2.5至3.0之间，过低的pH值会导致过量的酸消耗。
亚硫酸盐的投加量：实际投加量通常高于理论计算值，因为废水中可能含有其他杂质。亚硫酸盐的保管不当可能会导致其有效成分降低，因此需要调整投加量。过低的投量会导致六价铬无法完全还原，而过高则会浪费试剂，并增加处理成本。
氢氧化铬沉淀的pH值：氢氧化铬具有两性，pH值过高会导致其重新溶解，过低则无法形成沉淀。为了保证氢氧化铬的有效沉淀，通常将pH值控制在7至8之间。
沉淀剂的选择：常用的沉淀剂有氢氧化钙、氢氧化钠和碳酸钠等。氢氧化钠虽然价格较高，但其沉淀效率高，且生成的沉淀较为纯净，便于回收，因此通常作为首选。
3. 设备与装置设计
(1) 调节池
对于间歇式处理，调节池的容量通常设计为每小时废水流量的3至4倍。对于废水量较小的情况，可以将其容量增加至8小时的流量，以便简化操作。对于连续处理，调节池的容量可以适当减小。
(2) 反应槽
反应槽的容量一般与调节池相同，也可以设置多个反应槽交替使用。反应槽内需配备搅拌装置，常用机械搅拌或水泵搅拌。为了防止二氧化硫气体外逸，反应槽应设盖，并装有通风设施。
(3) 沉淀槽
对于固液分离的处理，通常采用水平沉淀池，沉淀时间大约为1至1.5小时。如果使用溶气气浮法，则气浮槽的表面负荷为5至6立方米每平方米每小时，废水在气浮槽内的停留时间大约为30分钟。
(4) 污泥脱水与综合利用
沉淀后的污泥可通过浓缩和脱水设备进行处理，脱水后的污泥通过塑料袋包装储存或进行综合利用，避免污染环境。目前，一些工厂已将氢氧化铬污泥作为皮革厂的鞣液，并取得了较好的效果。
(5) 亚硫酸盐的储存与使用
亚硫酸盐应储存在密闭的容器中，避免与空气接触，防止氧化产生二氧化硫气体，污染环境并降低亚硫酸盐的有效性。反应过程中的二氧化硫气体也可能逸出，因此需要做好通风或盖住反应槽。
4. 应用实例
【实例1】上海第五钢铁厂的电镀废水处理
上海第五钢铁厂钢管分厂主要生产合金和精密钢管，其中不锈钢管的产量占全国的40%左右。在生产过程中，为了提升内模的硬度和耐磨性，内模需要经过镀铬处理。
处理工艺流程如下：
首先分析废水中的Cr3+含量，并使用硫酸调节废水的pH值至2。
加入适量的亚硫酸钠（投加量为六价铬含量的4至6倍），使六价铬还原为三价铬。
进一步加入氢氧化钠，将废水pH值调节至7至8，使三价铬生成氢氧化铬沉淀。
添加已水解的聚丙烯酰胺混凝剂，促进沉淀反应。
经过静置半小时后，废水进入过滤器进行处理，过滤后的水进入废水处理槽，待铬的含量达到排放标准后再排放。
处理效果：
环境效益：该处理装置投入运行后，通过多次检测，未出现废水超标排放的情况，符合环保要求。
经济效益：采用该处理系统后，厂区的用水量显著减少，排污费用也得到有效降低。