副标题：利用手性亚磺酰基的引导，推进不对称光催化自由基Smiles重排反应，以构建全碳季碳立体中心
近年来，不对称Truce-Smiles重排反应取得了突破性进展。来自瑞士苏黎世大学的Cristina Nevado教授和Estíbaliz Merino教授课题组发展了一种新方法。他们利用手性亚磺酰基作为导向基团，通过不对称自由基Smiles重排反应，以优秀的对映选择性制备了一系列含有α-全碳季碳立体中心的无环酰胺（图1d）。
具体而言，他们从手性N-芳基亚磺酰基取代的丙烯酰胺出发，采用温和的光氧化还原催化体系。这一体系能促使自由基对烯烃进行共轭加成，使得芳基自由基能够以镜像选择性的方式迁移至酰胺的α-位。作为手性辅基的亚磺酰基经单电子氧化后原位脱除。这一重要成果已经发表在享有盛誉的Nature Chemsitry期刊上。
Cristina Nevado和Estíbaliz Merino教授的团队成功开发了手性亚磺酰基介导的不对称自由基Smiles重排反应。这一反应为α-全碳取代酰胺类化合物的立体选择性合成提供了新途径。该反应中，手性N-芳基亚磺酰基既参与了自由基反应，完成了苯基的立体专一性迁移，又以亚硫酸的形式原位脱除。该反应具有广泛的底物适用性，所得到的手性产物酰胺还可作为关键中间体，进一步用于合成手性α,α-二取代酸、吲哚酮以及β,β-二取代胺等化合物。
通过可见光驱动的自由基磺酰基-Smiles重排反应来构建全碳季碳立体中心
Cédric Hervieu等人于2021年在Nat. Chem.期刊上发表了相关研究成果（DOI: 10.1038/s418-4）。这一成果为化学家们提供了一种新的策略来高效构建全碳季碳立体中心。
导师介绍：
Cristina Nevado教授